化学法制备改性有机硅耐高温漆是以有机树脂的活性基团与有机硅中间体低聚物中的羟基、烷氧基或不饱和烃基进行缩聚或聚合反应制得改性有机硅耐高温漆。主要有环氧改性有机硅树脂、聚氨酯改性硅树脂和醇酸改性有机硅树脂等。此类涂料除耐热性有所降低外,其固化性、耐溶剂性、机械强度都比纯有机硅有了较大改善;其保色性、附着力、柔韧性均比冷混型的好。
(1)环氧改有机硅耐高温漆:国际公司[8]研制的牌号为“PSX700”的高性能环氧-有机硅耐高温漆已获得美国专利,该有机硅耐高温漆是将非芳香环氧树脂、聚硅氧烷和有机含氧硅烷作基料,以氨基硅烷部分或全部取代的胺作固化剂,有机锡作催化剂,使聚硅氧烷和有机硅氧烷进行水解形成硅烷醇,再进行缩聚形成直链环氧改性有机硅树脂
(2)聚氨酯改性有机硅耐高温漆:以多异氰酸酯或异氰酸酯为链端的树脂可与硅树脂反应,得到含自由异氰酸酯基团的聚氨酯改性有机硅耐高温漆,它可在室温下固化,还可以显著提高有机硅的附着力、耐磨性、耐油性及耐化学品性。用烷基氯硅烷水解得到的有机硅树脂用聚氨酯进行改性,得到一种可常温固化的聚氨酯改性有机硅耐高温漆,以其为基体开发的涂料,具有能室温固化,且耐热、耐候、电绝缘较好的特点。
(3)醇酸改性有机硅耐高温漆:用羟基聚硅氧烷、豆桐油醇酸低聚物共缩聚得到的醇酸-有机硅共聚树脂,其耐水性、耐候性和耐热性得到明显改善。将乙氧基羟基硅树脂与醇酸树脂共缩聚,经200℃烘干,所得树脂抗弯曲性能和耐热性提高、附着力好,防水和耐盐水性得到提高。
(4)聚丙烯酸改性有机硅耐高温漆:采用有机硅氧烷原位接枝聚合的方法改性丙烯酸树脂,既提高了材料的物理机械性能,又提高了材料的耐热性、耐溶剂性和耐盐雾性。另外,用丙烯酸酯与有机硅大分子聚合,可得表面改性用的有机硅耐高温漆。含有该聚合物的涂料能赋予基材表面良好的耐水性、耐候性、耐化学品性、耐沾污性和耐溶剂性。